Nature Commun：调控手性磷酰亚胺配体促进不对称氨烷基化胺化

Nature Commun：调控手性磷酰亚胺配体促进不对称氨烷基化胺化

虽然手性配体的电子效应是一种设计高效催化剂的方法，但是通过这种策略如何获得高选择性反应的潜力未被探索。         

有鉴于此，中国科学技术大学黄汉民教授等报道一种钯催化的对映选择性闭环氨基烷基化胺化反应，该反应是通过合理调节1,1′-联萘酚衍生的亚磷酰胺的远程电子性质来实现的。           

本文要点

1）使用设计的6,6′-CN-取代1,1′-联萘酚衍生亚磷酰胺配体，该反应对广泛的芳香胺反应物兼容，能够合成一系列具有饱和N-杂环的环外烯丙胺，其对映体过量e.e.高达99 %以上。此外，建立了一锅法氨基烷基化胺化/氢胺化反应路线，能够快速合成手性螺二胺。          

2）详细的机理研究提供了明确的证据，证明这些手性配体的远程电子特性可以通过改变关键催化中间体烯丙基C-Pd键的长度，调节产物的对映选择性。    

参考文献

Zou, S., Zhao, Z., Yang, G. et al. Tailored chiral phosphoramidites support highly enantioselective Pd catalysts for asymmetric aminoalkylative amination. Nat Commun 15, 10477 (2024).

DOI: 10.1038/s41467-024-54328-5

https://www.nature.com/articles/s41467-024-54328-5

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