JACS：光催化甘氨酸衍生物和烃类立体选择性

JACS：光催化甘氨酸衍生物和烃类立体选择性

区域发散交叉偶联区域发散不对称合成代表了一种革命性的策略，从一组起始材料高效地生成结构多样的手性产物，显著丰富了它们的对映体组成。然而，自由基介导的区域发散和对映选择性反应的设计，可以适应广泛的功能基团和底物已经提出了重大的挑战。障碍主要在于改变区域选择性和实现高对映分辨，特别是在处理高能中间体时。           

有鉴于此，厦门大学龚磊教授等为了解决这些问题，开发了一种新型催化体系，集成光诱导氢原子转移（HAT）和手性铜催化剂，通过手性配体、添加剂和其他反应参数微调。           

本文要点：

1）该策略通过活化强烈的C(sp3)-H键，促进N-芳基甘氨酸酯/酰胺衍生物与丰富的烃类反应物之间实现区域发散性和对映选择性交叉偶联。           

2）这种方法实现了控制的方式进行立体选择性形成C(sp3)-C(sp3）和C(sp3)-N化学键，得到丰富的C-或N-烷基化甘氨酸酯和酰胺，具有良好的收率（高达92 %），区域选择性（通常为>20:1 rr）和高对映选择性（高达96% ee）。这个方法学不仅提供了一条有前景的为在生物活性化合物的特定位点安装立体选择性的烷基官能团的途径，而且提供了一种光催化反应过程切换区域选择性同时实现不对称催化的实用方法。    

参考文献

Fuxing Yang, Longxiao Chi, Ziqi Ye, and Lei Gong*, Photoinduced Regiodivergent and Enantioselective Cross-Coupling of Glycine Derivatives with Hydrocarbon Feedstocks, J. Am. Chem. Soc. 2025

DOI: 10.1021/jacs.4c13321

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c13321

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