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COOH-PEG-Thiol，羧基聚乙二醇巯基的偶联路径与表面修饰应用

2026-09-09 分享

COOH-PEG-Thiol，羧基聚乙二醇巯基，别名HS-PEG-COOH、Thiol-PEG-Carboxylic Acid、Carboxy-PEG-SH，是一类两端分别修饰羧基与巯基的不对称双官能团聚乙二醇衍生物，核心骨架由不同链长的PEG单元串联两个独立反应位点构成，完全区别于两端官能团相同的对称PEG产品。该化合物的核心特性在于两个反应基团的正交反应性：羧基可通过EDC/NHS活化体系与含氨基的小分子、聚合物链段发生酰胺化反应，巯基则可在温和中性条件下与金、银等贵金属表面形成稳定的金属-硫键，也可与马来酰亚胺基团发生特异性加成反应，两个反应互不干扰，无需额外的基团保护步骤，大幅降低了多步偶联的操作门槛。

在高分子合成与材料改性场景中，COOH-PEG-Thiol常被用作间隔臂分子，用于在贵金属纳米颗粒表面构建功能化修饰层。传统直接在金纳米颗粒表面偶联活性分子的方式容易出现分子堆叠、空间位阻过大的问题，而通过COOH-PEG-Thiol作为中间连接单元，可在纳米颗粒表面先形成一层均匀的亲水PEG刷层，再通过暴露的羧基进一步偶联目标功能分子，既能大幅降低纳米颗粒之间的非特异性团聚，又能保证后续偶联分子的反应活性位点充分暴露。在可控交联聚合体系中，该化合物还可作为链转移调控单元，通过巯基的链转移作用调节自由基聚合的分子量分布，同时在聚合物链末端引入可后续修饰的羧基位点，为嵌段共聚物的后功能化提供便捷路径。

日常储存时需将产品密封充氮后置于-20℃干燥避光环境，避免巯基长期暴露在空气中被氧化为二硫键，配制水溶液时建议现配现用，若需长时间储存可添加低浓度的TCEP作为还原剂维持巯基活性。

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